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home · الكاتيشينات، والحالة الغريبة لـ <em>EGCG</em>

兒茶素與EGCG

兒茶素在儲存過程中的分解 — 陳年茶裡發生了什麼變化

Chá Duō Fēn · 茶多酚

陳化轉變了定義茶葉健康特性的分子本身 — 曾經豐富的兒茶素,包括著名的EGCG,降解為一系列較為沉寂但並非毫無作用的聚合物。以下是化學分析與茶倉實際情況所揭示的。

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剛壓好的生普洱茶餅嚐起來清新明亮,幾乎像綠茶 — 鮮爽帶蔬菜味、具收斂性。舌頭上那股強烈的收斂感,很大程度上來自單體兒茶素,尤其是表沒食子兒茶素沒食子酸酯(EGCG),在毛茶中EGCG可佔總多酚含量的一半以上。時光快進十五年,在昆明倉庫裡存放的同一餅茶,沖泡出深邃琥珀色的茶湯,口感順滑而近乎甘甜,毫無年輕茶的澀口。兒茶素並未消失,而是發生了轉化。對於那些因消化舒適、低苦味或感覺對胃更溫和而飲用陳年茶的人,值得追問的是:這些化合物在歲月中究竟發生了什麼變化?兒茶素的減少是否意味著益處的喪失,還是僅僅轉化為另一種全然不同的物質?本文將追溯陳年茶中兒茶素的分解過程,汲取從蒙古到勐海的茶倉觀察,以及逐漸累積的文獻資料。

新鮮茶葉中的兒茶素家族

在茶餅進入儲存之前,其初始的兒茶素組成已定下基準。來自雲南大葉種的新鮮曬青毛茶,總兒茶素含量通常介於150至220毫克/克之間,其中EGCG獨佔80至120毫克/克 — 這個數字可與高檔中國綠茶相媲美。其他主要單體包括表兒茶素沒食子酸酯(ECG,20–40毫克/克)、表沒食子兒茶素(EGC,15–30毫克/克)和表兒茶素(EC,5–15毫克/克)。這些數據載於中國普洱茶原料的國家標準GB/T 22111-2008中,該標準為指定產地茶葉設定最低多酚門檻。在口中,兒茶素會與唾液中的富含脯氨酸蛋白結合,產生收斂、乾燥的口感,喜愛年輕生茶的老饕要嘛欣賞這點,要嘛學會耐心等待其消退。正是這樣的感官特徵告訴我們有多少單體兒茶素存在 — 也解釋了為何澀味的消失是化學變化正在進行的首要標誌。

毛茶與成品餅 — 儲存前的快照

在茶葉接觸濕氣之前,製程已開始改變兒茶素的總量。殺青時的鍋炒使多酚氧化酶變性,但卻保留了自動氧化途徑。揉捻破壞細胞壁,使兒茶素暴露於氧氣中。Zhang等人在2013年(Food Chemistry)的一項分析發現,即使壓製後的第一年內,生普洱茶的EGCG含量也比原毛茶下降了5–8%,而兒茶素分解產物沒食子酸則增加了。因此,早在茶餅進入收藏家的茶倉前,陳化時鐘已開始滴答作響。

兒茶素流失的兩條途徑 — 氧化與微生物代謝

兒茶素的命運在儲存頻譜上分道揚鑣。在傳統乾倉存放的生茶,相對濕度控制在65%以下,溫度適中,氧氣驅動的聚合作用佔主導。在濕倉茶 — 香港或阿倉風格,濕度經常超過80% — 則有複雜的微生物群體介入。麴霉屬真菌(Aspergillus)、酵母菌和細菌分泌胞外酶,水解帶沒食子酰基的兒茶素中的酯鍵,從黃烷-3-醇骨架上裂解出沒食子酸。阿木嘎蘭·欽(Amgalan Chin)在烏蘭巴托和勐海均設有陳化室,他描述這種對比:「在蒙古乾燥的冬天,一片2005年的茶餅在十五年後可能仍保留原始EGCG的30%,但茶湯帶有舊書和森林地面的味道,而非青綠。在濕度高的勐海茶倉,同一餅茶不到七年EGCG就可能降至5%以下,取而代之的是濃厚、帶泥土感的甜味。」

自然陳化與加速陳化

在37°C和80%相對濕度下的加速陳化實驗,例如Lv等人(2015)的研究,能在約十二個月內達到相當於十年EGCG下降的量 — 但是感官和化學指紋卻與真正的慢速陳化不同。茶黃素與茶褐素的比例失衡,苦味的降低比飲茶者珍視的複雜木質香氣的形成來得更快。這突顯出兒茶素的分解僅是陳化故事的一部分。

關鍵轉化 — 從單體到聚合物

EGCG以其不穩定聞名:在加熱下它會表異構化成沒食子兒茶素沒食子酸酯(GCG),接著可進一步氧化或與其他多酚縮合。在陳年黑茶中,最具影響力的途徑是兒茶素及其氧化後的醌類與其他化合物縮合,形成被稱為茶褐素的高分子量聚合物。這些深色、水溶性的大分子賦予陳年茶其深邃的桃花心木色茶湯。Zhang等人(2013)追蹤一片勐庫地區的茶餅十年,發現總兒茶素降至初始值的12%,而茶褐素增加了四倍,從乾重的4.6%升至18.3%。來自昆明的第三代茶商何世華師傅告訴我,他1998年的易武(Yì Wǔ)餅茶喪失了90%的原始兒茶素,但「卻增添了蜜甜樟香,這與茶葉原本的風味毫無關聯」。顏色的轉變 — 從淺琥珀色到橙色再到深邃栗色 — 就是聚合作用的可見印記。

抗氧化能力 — 並非簡單的減法

將兒茶素的流失等同於健康益處的減少是很誘人的想法,但實際情況更為微妙。以福林-酚試劑法(Folin-Ciocalteu)測定的總多酚含量,在陳年普洱茶中通常仍然顯著,因為茶褐素和其他聚合酚類仍具反應性。Wang等人在2020年發表於《食品科學與營養評論》(Critical Reviews in Food Science and Nutrition)的綜述,匯整了多項研究,發現黑茶中的茶褐素在單位重量基礎上,仍保留與單體兒茶素相當的DPPH和ABTS自由基清除活性。然而,它們較大的分子尺寸可能限制跨越腸道屏障的吸收 — 我們關於EGCG生物利用度的文章已詳細探討此點。有趣的是,一篇2019年關於陳年生茶與血脂的論文(參見我們的相關文章)發現,年輕和陳年生茶萃取物均能降低大鼠的三酸甘油酯,但陳年萃取物也更強烈地調節腸道菌群,可能透過不被吸收的茶褐素作為益生元纖維發揮作用。這表明陳年茶可能將其生物活性從直接的全身性抗氧化作用轉向腸道媒介途徑 — 這仍是研究尚處初期的領域。

儲存條件 — 真實世界的實驗

每個茶倉都是一座活生生的實驗室。溫度以指數方式加速兒茶素的降解;溫度每升高10°C,速率約翻倍。濕度為水解和微生物生長提供所需的水分。在阿木嘎蘭·欽的烏蘭巴托茶倉,冬季氣溫經常降至-15°C,室內濕度徘徊在25%左右。「茶餅有六個月幾乎不呼吸」,他指出,「然後在夏天,當濕度升高時,你可以聞到微生物活動重新啟動。」在該環境中,兒茶素每年約流失5–8%,相較之下,台灣典型的自然倉儲每年約流失12–15%。重視保留EGCG以維持個人健康的收藏家可能偏好密封、涼爽乾燥的儲存(低於25°C,相對濕度低於60%),但他們將犧牲唯有透過微生物媒介分解才能提供的複雜、帶泥土感的風味。我們在 thetea.app 的目錄列出了每款陳年茶餅的儲存區域和大致年份,以便您做出明智選擇。

微生物指紋

近期的研究,包括我們熟普洱茶微生物組文章中回顧的研究,顯示特定的微生物群落與特定的兒茶素代謝產物相關。例如,Aspergillus niger 在將EGCG轉化為沒食子酸和鄰苯三酚方面特別高效,這些化合物本身已顯示出抗發炎潛力。因此,儲存室的微生物「風土」可能與茶葉品種同樣重要,決定最終的化學成分。這是阿倉師傅的傳統知識直到如今才找到量化支持的領域。

注重健康的飲茶者應知曉的事

對於在年輕生茶、二十年乾倉餅茶或十年濕倉磚茶之間做選擇的人,兒茶素數據提供了幾個務實的要點。首先,如果你的主要目標是攝取已知劑量的EGCG — 基於我們姊妹篇《一杯真實沖泡的茶裡究竟有多少EGCG》中討論的理由 — 你最好選擇新鮮的綠茶或白茶,其中EGCG每杯可達40–60毫克。陳年普洱茶僅能提供其中的一小部分。其次,轉化為茶褐素並不會使茶變得惰性;而是將其作用重新導向腸道,新興證據顯示其在脂質代謝和微生物組調節方面的作用。第三,陳化帶來的變異性,非任何單一實驗室分析所能完全捕捉。2024年的心血管綜合分析提醒我們,無論茶葉陳年與否,飲茶都與較低的疾病風險相關 — 但陳年茶的具體貢獻仍然懸而未決。如同 tea.doctor 的一貫立場,我們強調沒有任何一杯茶是藥品,任何有健康狀況的人都應諮詢合格的專業人士。

References

  1. GB/T 22111-2008. 地理標誌產品 — 普洱茶 — Standardization Administration of China
  2. Zhang, L. 等人。普洱茶加工和儲存過程中兒茶素與茶黃素的動態變化。Food Chemistry, 2013, 138(2-3), 1821-1827 — Food Chemistry
  3. Lv, H.-P. 等人。儲存時間和溫度對生普洱茶化學化合物及抗氧化活性的影響。Journal of Food Science, 2015, 80(6), C1391-C1398 — Journal of Food Science
  4. Wang, Q. 等人。黑茶中茶褐素的形成與生物活性:綜述。Critical Reviews in Food Science and Nutrition, 2020, 60(18), 3066-3081 — Critical Reviews in Food Science and Nutrition
  5. Jiang, H. 等人。普洱茶陳化過程中兒茶素的表異構化與降解。Food Research International, 2018, 106, 875-884 — Food Research International